中国科学技术大学江鸿教授课题组与俞汉青教授课题组合作,通过耦合快速热解、常压蒸馏及化学蒸汽沉积技术,分别成功制备了高热值且稳定的固相生物煤(bio-coal)和高性能的碳纳米材料(少层石墨烯和碳纳米管),为实现废弃生物质热解技术商业化应用提供了重要的技术支撑。该成果日前发表于《科学进展》上。
废弃生物质既是环境污染物,同时也是可再生原料。热解是废弃生物质资源化利用的重要技术之一。通过缺氧条件下的生物质热解,可以得到可再生的生物油、生物炭和一部分热解气。然而,目前存在两个严重阻碍热解技术商业化应用的关键问题,一是热解生物油不稳定易老化变质、且成分复杂难以分离提质,二是热解过程产物价值较低,产品缺乏市场竞争力。
生物煤制备路线及产物
生物质原料(农林废弃物和有机固体废物等)通过热解得到的生物油(bio-oil)是一种可再生资源,国内外研究者一直致力于生物油的催化提质和分离,期望获得高附加值的化学品或优质燃料。然而,生物油的成分复杂且不稳定,通常包含数百种有机化合物。在催化过程中,部分有机物发生缩合、脱水、结焦等反应,导致催化剂失效,使催化提质过程难以持续。同时,常用的分离手段,如常压蒸馏或分子蒸馏条件下,生物油快速结焦,阻碍蒸馏的进一步进行。课题组研究发现,通过常压蒸馏过程参数控制,实现生物油快速结焦可以得到一种新的固体燃料(命名为生物煤,bio-coal)。分析显示不同生物质原料(稻壳、锯末、麦秸秆、甘蔗渣、大豆秸秆等)得到的生物煤热值在25-28MJ/kg,与商用煤热值相当。且生物煤具有性能稳定、低含硫量、不含重金属等环境友好性。模型研究还表明我国生物煤生产潜力可达402百万吨标准煤。
废弃生物质热解制备高附加值碳纳米材料路线示意图
除了生物油以外,热解过程产生的高温气体尚未充分利用。分析结果显示热解气中包含小分子碳有机物,且热解气温度较高,是制备碳纳米材料的潜在前体。研究人员通过优化热解条件,无需冷却、纯化热解气,不仅可以利用模型生物质原料(木质素和纤维素)热解气,而且可以直接使用废弃生物质(锯末和麦秸秆)热解气通过化学蒸汽沉积方法制备3D石墨烯。还通过改变热解沉积条件,可以得到碳纳米线。这些高附加值碳材料在污染物去除和储能方面展示了良好性能。和传统石墨烯气相沉积相比,生明周期评价(LCA)结果表明,利用生物质热解气合成石墨烯具有更小的环境影响和能量消耗。相关研究结果日前发表在《自然-可持续》杂志上。
这项研究对提高废弃生物质热解产品价值,从而推进热解技术商业化具有重要意义。
审核:王小龙
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